明朝万历四十三年，闻名江湖的女侠盗玉罗刹练霓裳与武当弟子卓一航不顾师门恩怨，相爱情深，因此遭受同门无情的诬蔑与逼害。二人经历生死，不但武艺大进，且相爱更深。万历驾崩，光宗继位后，遭受奸宦魏忠贤迫害，熹宗继位，掌控朝廷。适时，女真密使慕容冲为霓裳师兄，为了统一武林，协助女真入侵中原，于是用计破坏一航与霓裳的感情，令霓裳一夜白头，愤走塞外。痴情的一航远赴塞外寻找，其间受到冲的破坏和陷害。幸而这一对苦命鸳鸯终于冰释前嫌，联同江湖英雄在山海关大破女真可汗，使皇太极一时无法入侵。熹宗驾崩之后，新皇帝崇祯赐奸臣魏忠贤死罪，魏忠贤其后自缢身亡，但崇祯受奸人所惑，将明朝大将袁崇焕赐死，致使大明江山从此瓦解。一航与霓裳在对国事失望之时，双双退隐江湖，过着神仙眷侣的生活。 根据梁羽生同名小说改编。大明国势日衰，内忧外患纷至沓来。武当号令武林同道联合各派进攻魔教，但被魔女练霓裳挫败。武当弟子卓一航与练霓裳互生爱意，卓一航更不顾身份救其出险，其间得悉练即少时心仪对象，两人遂订下盟誓。连体妖人姬无双从中阻挠，多亏男无双未泯真情，两人得以逃生。卓一航因师父师弟惨死，质疑练霓裳；练霓裳伤心欲绝，青丝变雪。她纵身莲花峰下，卓一航从此在峰畔懊悔终生……

讲述了关于练霓裳和卓一航的动人的武林故事。

即将成为掌门的武当弟子卓一航在回乡途中巧遇美若天仙的明月寨债主练霓裳，两人心中暗生爱慕之情。卓一航回到家中，得知祖父为官多年，返乡途中遭遇绿林豪杰白发魔女。白发魔女将卓老太爷上任期间所得银两除正常俸禄外全部劫走，卓一航发誓要找到白发魔女为祖父压惊。 谁知相见时卓一航发现，白发魔女就是练霓裳。她为了不让那些凡夫俗子看到自己的美貌容颜，故意以面纱白发示人。面对练霓裳，卓一航不忍下手，反将其放走。 此刻的朝廷政权正落在大太监魏忠贤手中，眼看明朝就要灭亡。闯王李自成正四处招兵买马，准备攻打明朝军队，救百姓于水深火热中。但魏忠贤手下党羽却还在搜刮民脂民膏，以慕容冲为首的锦衣卫早已对白发魔女劫富济贫的行为有所了解，他们四处埋伏准备将白发魔女及其明月寨斩草除根。 江湖上赫赫有名的铁老前辈的女儿珊瑚对白发魔女的剑法一直很好奇，她潜入白发魔女修炼的洞中，偷走剑谱。白发魔女追至珊瑚家，此刻剑谱已被埋伏在此的锦衣卫抢走。铁老前辈对女儿偷盗剑谱的行为十分恼火，出手打了女儿一耳光。珊瑚负气离家出走，发誓一定要将剑谱找回。白发魔女陪同铁老前辈寻找珊瑚，并认铁老前辈为干爹。 珊瑚巧遇被锦衣卫追杀的江湖义士岳鸣坷，两人暗生情愫。在岳鸣坷的帮助下，珊瑚找回了剑谱，并将其交给白发魔女。白发魔女看出珊瑚与岳鸣坷之间的情感，便出面做媒劝说岳鸣坷迎娶珊瑚。但岳鸣坷十分清楚，自己是朝廷通缉的案犯，担心连累珊瑚，于是婉拒了白发魔女的提议。珊瑚误以为岳鸣坷玩弄感情，便再一次离开家以逃避现实。白发魔女把剑谱送给岳鸣坷做定情信物，希望他找到珊瑚，并向其解释。 慕容冲串通卓一航师叔白石道人，一同杀入明月寨，将白发魔女的手下或杀或虏。白发魔女深夜潜入慕容冲府邸，在珊瑚和铁老前辈的帮助下救出了姐妹们。次日她带着大家押送从贪官那里抢来的珠宝上山，慕容冲再次追来。慕容冲抓住了珊瑚，岳鸣坷赶来营救，但珊瑚最终还是惨死在慕容冲手中。岳鸣坷和白发魔女一起联手，将慕容冲及其手下全部杀死，为珊瑚报了仇。但人死不能复生，埋葬了珊瑚后悲痛的岳鸣坷不愿再留在这伤心之地，决定投奔闯王。 白发魔女来到武当寻找卓一航，此刻卓一航已决定和白发魔女一起离开武当，白石道人带徒弟赶来阻止。一边是自己深爱的女人，一边是同门兄弟，卓一航感到十分为难。眼看白石道人不是白发魔女的对手，马上要败下阵来。卓一航担心师叔受到伤害，出手挡下了白发魔女的剑。白发魔女悲痛欲绝，离开了武当。一夜之间练霓裳满头青丝变白发，成为了真正的白发魔女。卓一航赶来希望得到她的谅解，但练霓裳心意已决，她离开了卓一航，独留卓一航一人悲伤痛苦。